锰砂滤料使用-除铁理论与工艺
地下水除铁除锰的研究在国内已有较长的历史。从60年代初,我国实验成功了天然锰砂滤料接触氧化除铁工艺,70年代确立了接触氧化除铁理论,80年代初,又开发了接触氧化除锰工艺,并迅速在生产上应用推广。90年代以来,国内外的学者对传统的除铁除锰机理提出了不同的看法,认为地下水中铁细菌的生物作用是铁锰去除的主要原因。生物除铁除锰理论的提出,给除铁除锰工艺带来了很多新理论,加深对这些理论的认识,对科学研究和生产实践都有重要的指导意义。
一、 除铁理论与工艺
铁的常见化合价有十2价和十3价,地下水的氧化还原电位比较低,PH值在6.0~7.5之间,这种情况下铁一般是以Fe2 的形式存在地下水中。铁的氧化还原电位比氧低,易于被空气中的氧所氧化,pH值对Fe2 的氧化速率有较大影响,在 pH>5.5的情况下,地下水的pH值每升高1.0,二价铁的氧化速度就增大100倍
(1.) 空气自然氧化除铁
建国初期,国内地下水除铁大多采用的自然氧化除铁工艺。其基本原理是曝气充氧后将亚铁氧化为三价铁,经反应沉淀之后,过滤将其去除。提高地下水的pH值能够大大加快Fe2 氧化为Fe3 的速度。因此,空气自然氧化工艺通常采用较大曝气强度,在充氧的同时散除地下水中的游离CO2以提高pH值,曝气后的pH值一般在7.0以上。尽管如此,空气自然氧化除铁工艺所需的停留时间仍较长,约2-3h,且由于三价铁絮凝体较小。容易穿透滤层,影响水质。另一方面,水中溶解性硅酸与三价铁氢氧化物形成硅铁络合物: Fe3 +Si0(OH)3-1=FeOSi(OH)32 使Fe(OH)3胶体凝聚困难,影响氢氧化铁的絮凝,难以从水中分离。在地下水碱度较低时,溶解性硅酸对除铁效果影响尤为。锰砂滤料
(2)、 接触催化氧化除铁
接触氧化除铁,地下水经过简单曝气要絮凝、沉淀而直接进入滤池,在滤料表面催化剂的作用下,亚铁迅速地氧化为三价铁,并被滤层截留而去除。由于催化剂的作用,只要处理水的pH值高于6.0,Fe2 就能顺利的氧化为Fe3 。我国绝大多数地下水pH值都是高于6.0的,Fe2 的氧化均能迅速完成,这样就可以简化曝气过程。曝气只需要向水中充氧即可。接触氧化除铁工艺的构筑物较为简单,水力停留时间只需5~30min即可。同时,铁的去除不受溶解性硅酸价的影响。出水总铁浓度也随着过滤时间的增加而减少。在周期时间内,水质会越来越好。
接触氧化除铁的机理是催化氧化反应,起催化作用的是锰砂滤料表面的铁质活性滤膜。铁质活性滤膜首先吸附水中的亚铁离子,被吸附的亚铁离子在活性滤膜的催化作用下迅速氧化为三价铁,并且使催化剂再生,反应生成物为催化剂,又参与新的催化反应,铁质活性滤膜接触氧化铁的过程是一个自催化反应过程。
关于铁质活性滤膜的化学组成有几种不同的看法。李圭白[1]认为,铁质活性滤膜的化学组成为Fe(OH)3·2H2O。新鲜的滤膜具有很强的催化活性,随着时间的增长,滤膜老化脱水活性也逐渐降低,滤膜终老化生成FeOOH便丧失催化活性。而高井雄[3]则认为,在除铁滤池中自然形成的羟基化铁(FeOOH)的羟基表面起接触催化作用。羟基氧化铁不是以FeOOH所示的简单分子形式存在的,它是铁原子、氧原子和固体内氢原子三者相结合的巨大无机分子。
(3 )、生物氧化除铁
在除铁的研究实践中,有人在除铁滤池中检测到了铁细菌的存在,并发现生物在铁的去除过程中起很大作用,提出了生物除铁的观点。Pierre Mouchet[4]在低含铁量(0.75~1.1 mg/L)和低含铁量(0~0.7mg/L)的情况下发现生物在除铁过程中有很大的作用,认为生物是铁去除的主要原因。Catherine V.Tremblay[5]也在低溶解氧含量下发现生物除铁作用的存在。
在试验发现,生物在除铁中的作用很小。试验采用两个内径188m m的有机玻璃滤柱,滤砂均为刚投入运行的新石英砂。其中一个滤柱每天用1%的HgCI2溶液浸泡滤层1~2h,另一个为对比柱。滤速为 6 m/h,进水溶解氧大于6mg/L,进水pH6.5,进水总铁的质量浓度大于15 mg/L。试验结果如图1。试验发现两者处理效果基本相同,运行不到十天两个滤柱出水含铁量已经完全达标,说明高含铁量地下水中,生物作用对于铁的去除几乎没有影响。
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